Oxidačné číslo zinku v zlúčeninách

Zinok (lat. zincum, Zn) je chemický prvok s protónovým číslom 30, mäkký ľahko taviteľný kov, ktorý sa v chemických zlúčeninách vyskytuje takmer výhradne v oxidačnom stave +II. V tejto podrobnej stati sa zameriame na povahu oxidačného čísla zinku, typické zlúčeniny a ich vlastnosti, koordinačné prostredie katiónu Zn(II), príklady reakcií, výskyt minerálov a praktické využitie zinočnatých zlúčenín.

Prevládajúce oxidačné číslo +II

V zlúčeninách má takmer výhradne oxidačné číslo +II (zinočnatý). Zinok tvorí celú radu slúčenín, vo ktorých je znám iba v oxidačnom stupni II. Vo vodných roztokoch solí zinku sa Zn(II) vyskytuje ako bezfarebné katióny, s výnimkou niektorých komplexov (napr. ľahko nažloutlý jodid zinečnatý ZnI2 v roztoku).

Koordinácia a geometria komplexov Zn(II)

V oxidačnom stave +II tvorí komplexy najčastejšie s koordinačným číslom 4 (tetraedrická geometria, napr. katión tetraamminzinočnatý [Zn(NH3)4]2+) alebo 6 (oktaedrická geometria, napr. v sírane hexaakvazinočnatom [Zn(H2O)6]SO4). Takéto komplexy ilustrujú, že Zn(II) je stabilný v rôznych koordinačných prostrediach a ľahko tvorí koordinačnú chémiu bežnú pre dvojnásobne nabité katióny prechodných kovov.

Hlavné anorganické zlúčeniny zinku a ich vlastnosti

  • Oxid zinočnatý ZnO: biely prášok, nerozpustný vo vode, amfotérny. Zahŕňa bežné použitie ako pigment (zinková bieloba) a v mnohých priemyselných aplikáciách.
  • Hydroxid zinočnatý Zn(OH)2: biela, často rôsolovitá zrazenina. Získava sa pridaním hydroxidov alkalických kovov k vodným roztokom zinočnatých solí.
  • Síran zinočnatý ZnSO4·7H2O: biela kryštalická látka, technicky dôležitá zinočnatá soľ (biela skalica).
  • Uhličitan zinočnatý ZnCO3 (smithsonit): biela práškovitá látka, v prírode minerál smitsonit, prakticky nerozpustný vo vode.
  • Sulfid zinočnatý ZnS (sfalerit): hlavná ruda zinku, biela až žltkastá látka, vo vode nerozpustná. Hlavný minerál a surovina pre priemyselnú výrobu zinku.
  • Chlorid zinečnatý ZnCl2: biela, silne hygroskopická látka, bezvodý ZnCl2 sa používa ako katalyzátor, pripravuje sa reakciou ZnO alebo ZnCO3 s HCl.
  • Ďalšie: ZnO2 (peroxid zinku), ZnBr2, ZnI2, Zn(CN)2 - každá zlúčenina má špecifické priemyselné alebo technické použitie.

Reakcie typické pre Zn(II)

Zinok ako kov reaguje s kyselinami aj so silnými zásadami: reaguje s kyselinami (napr. Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2) aj so silnými zásadami za vzniku zinkatanov (napr. Zn + 2 NaOH + 2 H2O → Na2[Zn(OH)4] + H2). Zahříváním na vzduchu shoří na oxid zinečnatý ZnO. ZnO + 2 HCl → ZnCl2 + H2O - príklad prípravy chloridu zinknatého z oxidu a kyseliny chlorovodíkovej.

Elektronová konfigurácia a dôsledok pre oxidačné číslo

Z dôvodu svojej elektronovej konfigurácie a stabilného vzorca d10 pri oxidačnom stave +II sa zinok prakticky nevyskytuje v iných oxidačných stavoch v bežných zlúčeninách. Vzácne organokovové zlúčeniny (napr. dimetylzinek (CH3)2Zn) existujú, no v anorganickej chémii dominuje Zn(II).

Prečítajte si tiež: Zemská Kôra: Zinok a Hliník

Minerály a výskyt v prírode

V prírode sa zinok vyskytuje len vo forme zlúčenín; hlavným minerálom je sfalerit (ZnS); ďalšími sú smithsonit (ZnCO3), kalamín a hemimorfit. Ďalšími minerálmi s obsahom zinku sú napr. ashoverit Zn(OH)2, leiteit ZnAs2O4, zinkochromit ZnCr2O4 a približne 300 ďalších minerálov zinku. Najvyšší obsah zinku má zinkit (ZnO), obsahujúci až 73,25 % Zn.

Výroba kovového zinku a význam zlúčenín Zn(II) v technológiách

Výroba zinku sa dnes prevažne uskutočňuje elektrolytickým spôsobom z roztokov síranu zinečnatého po vylúhovaní pražených rud kyselinou sírovou. Suroviny pre elektrolýzu sa pripravujú pražením zinkových rúd s chloridom sodným alebo priamym vyluhovaním praženého koncentrátu kyselinou sírovou. Po kyselom loužení nasleduje elektrolýza síranu zinečnatého, ktorá prebieha v elektrolyzéroch s olovenou anodou a hliníkovou katódou pri 30-35 °C a napätí okolo 3,5 V.

Praktické využitie zinočnatých zlúčenín

  • Galvanické pozinkovanie: hlavné použitie na ochranu ocele a železa proti korózii - využitie Zn(0) a jeho zlúčenín pri povrchovej ochrane.
  • Pigmenty a priemysel: ZnO ako pigment (zinková bieloba), ZnSO4 pri výrobe ďalších priemyselných produktov.
  • Elektronika a batérie: zlúčeniny zinku sa používajú pri výrobe suchých článkov a alkalických batérií.
  • Organická a anorganická syntéza: ZnCl2 ako tavidlo pri pájení, ZnBr2 ako reagenčné činidlo, Zn(CN)2 v galvanických kúpeľoch pre pozinkovanie.
  • Špecializované materiály: fosfid zinečnatý ZnP2 pre fotovoltaiku, antimonidy zinku (ZnSb, Zn3Sb2, Zn4Sb3) v infračervených detektoroch a termokamerách.

Biologická rola a medicínske využitie zlúčenín Zn(II)

Zinok je dôležitý biogénny prvok, nevyhnutný pre funkciu mnohých enzýmov a imunitný systém. Zn zastáva katalytické, štruktúrne a regulačné funkcie v organizme: zúčastňuje sa syntézy proteínov, bunkovej reprodukcie, hojenia rán a hrá úlohu pri fertilite. V organizme dospelého muža (70 kg) sa nachádza 1,4-2,3 g Zn. Suplementácia Zn sa používa pri liečbe deficitu, pri hojení rán a v dermatológii (napr. akné, ekzémy, psoriáza), pričom efekt často súvisí s dostupnosťou ionizovaného Zn(II).

Deficit a toxicita - klinické aspekty súvisiace so Zn(II)

Nedostatok Zn (hypozinkémia) vedie k rôznym klinickým prejavom vrátane poškodení kože, alopecie, porúch hojenia rán, porúch imunity a endokrinných problémov. Vrodená forma akrodermatitis enteropathica je spôsobená poruchou transportného proteínu ZIP4 (mutácie v SLC39A4) vedúcou k malabsorpcii Zn. Laboratórna hodnota sérového zinku nemusí vždy korelovať s klinickým stavom; terapeutická odpoveď na doplnenie zinku je často "zlatým štandardom" potvrdenia diagnózy.

Nadmerný príjem zinku môže spôsobiť symptómy toxicity (nauzea, vracanie, epigastrická bolesť, únava) pri veľmi vysokých dávkach (100-300 mg denne a viac). Zároveň Zn môže ovplyvňovať vstrebávanie iných minerálov (napr. Fe, Cu) a znižovať vstrebávanie niektorých antibiotík (tetracyklíny, chinolóny), čo je dôležité pri kombinovanej liečbe.

Prečítajte si tiež: Komplexná starostlivosť o pohybový aparát: Walmark Vápnik Horčík Zinok

Analytika a určenie Zn(II)

Analytické stanovenie zinku sa často vykonáva komplexometrickou titráciou; indikátorom môže byť dimethylnaftidin v kyseline octovej. Sérové hladiny Zn sú variabilné a nie vždy odrážajú celkový stav zásob zinku v tele - koncentrácia Zn vo vlasoch môže byť spoľahlivejším ukazovateľom dlhodobejšieho zásobenia (normálne 150-240 μg/g, hodnota pod 70 μg/g svedčí o nedostatku).

Tabuľka: Vybrané zlúčeniny zinku a ich základné vlastnosti

ZlúčeninaChemický vzorecVzhľadVlastnosti / použitie
Oxid zinočnatýZnOBiely prášokPigment, amfotérny, medicína
Hydroxid zinočnatýZn(OH)2Biela zrazeninaVýroba, medicína (obvazy)
Síran zinočnatýZnSO4·7H2OBiela kryštalická látkaTechnicky dôležitá zinočnatá soľ
Sulfid zinočnatýZnSBiely až žltkastýHlavná ruda (sfalerit), fosfory
Chlorid zinečnatýZnCl2Biela, hygroskopickáTavidlo, katalyzátor

Vzťah chemických vlastností Zn(II) a praktických aplikácií

Stabilita oxidačného čísla +II a sklon tvoriť koordinované komplexy s rôznymi ligandomi vysvetľujú široké využitie zinočnatých solí v priemysle, medicíne a analytike. Amfotérny charakter ZnO a Zn(OH)2 umožňuje reagovať so zásadami aj kyselinami, čo je základom ich spracovania a aplikácií. Z elektrochemického hľadiska je zinok vhodný ako obetný kov pri pozinkovaní a ako aktívny materiál v galvanických článkoch.

Tvorba komplexných iónov

Prečítajte si tiež: Synergické účinky jódu, zinku a vitamínu D

tags: #zinok #ma #v #zluceninach #najcastejsie #oxidacne